儀器檢出限
指分析儀器能夠檢測(cè)的被分析物的最低量或最低濃度。儀器檢出限一般用于不同儀器的性能比較。通過多次空白試驗(yàn),求得其背景響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)差,將三倍空白標(biāo)準(zhǔn)差(即3δ)作為檢測(cè)限的估計(jì)值。也可用已知濃度的樣品與空白試驗(yàn)對(duì)照,記錄測(cè)得的被測(cè)樣品信號(hào)強(qiáng)度S與噪音(或背景信號(hào))強(qiáng)度N,以能達(dá)到S/N=2或S/N=3時(shí)的樣品最低濃度為檢出限:
LOD(Limit of Detection)。
光譜儀器的檢出限受環(huán)境;空白;稀釋液;測(cè)試人員的經(jīng)驗(yàn)影響較大。如用非儀器分析方法時(shí),通過已知濃度的樣品分析來確定可檢出的最低水平作為檢出限。(也有使用DL表示的)。
表示方法常為:
1.最低檢出濃度:
滿足最低檢出限要求時(shí),進(jìn)樣供試品溶液的濃度,常見單位:
mg/mL,ng/mL,mol/L等。
2.最低檢出量:
最低檢出量=最低檢出濃度×進(jìn)樣量,常見單位:
ng,pg,fg等。
方法檢出限
方法檢出限不僅與儀器的噪音有關(guān),還取決于樣品測(cè)定的整個(gè)環(huán)節(jié),如取樣量,提取分離以及測(cè)定條件的優(yōu)化等,實(shí)際工作中應(yīng)注明具體實(shí)驗(yàn)條件。
例如:
檢測(cè)某化合物XY時(shí),方法中規(guī)定取樣100mg,經(jīng)提取處理后定容為10ml分析,此時(shí)方法的檢出限為1μg/g。若改變方法使取樣量增加至1g,則方法檢出限為0.1μg/g。若改變方法使取樣量增加至1g且經(jīng)提取處理后定容為1ml,則方法檢出限為0.01μg/g。
樣品檢出限
即單個(gè)樣品的檢出限。分析方法檢出限采用的是一系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),基體各不相同,因此只能是一類型樣品的平均檢出限,并非嚴(yán)格適用于單個(gè)樣品。對(duì)于單個(gè)樣品確定檢出限,必須固定樣品基體,即樣品檢出限的確定應(yīng)使用樣品本身,采取標(biāo)準(zhǔn)加入法作出和方法檢出限類似的曲線,使用外推法進(jìn)行計(jì)算。當(dāng)樣品中待測(cè)元素含量較高時(shí),此類檢出限的確定不具有明顯的意義。