利用化學(xué)反應(yīng)使樣品中目標(biāo)分析物與衍生化試劑作用生成衍生物（改變樣品化學(xué)性質(zhì)），使其適合于特定的分析方法。
在氣相色譜分析中，制備衍生物的目的是：解決原化合物不能直接進樣分析的問題。
某些物質(zhì)揮發(fā)性過高或過低，難以汽化，或者極性太強或穩(wěn)定性差，不能直接進樣分析。如：脂肪酸沸點高，難汽化，經(jīng)甲酯化生成脂肪酸甲酯衍生物，易于氣相色譜分析。
通過制備衍生物對分析物進行分離和鑒定：
如：環(huán)己基氨基磺酸鈉在酸性條件下與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成特定的化合物，從而可用氣相色譜法氫火焰離子化檢測器進行定性定量測定。
化合物通過特有試劑衍生化后進行檢測：
化合物經(jīng)特有試劑衍生后，可用選擇性檢測器進行分析，提高靈敏度及最低檢測量。如：奶粉中的碘，在適當(dāng)條件下，用丁酮衍生后，生成的碘丁酮可以用氣相色譜電子捕獲檢測器進行測定。
一、衍生化方法的要求
反應(yīng)容易重復(fù)，操作簡單；反應(yīng)能定量進行；衍生物易純化；衍生物易于色譜分離和檢測；沒有或少有副反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高；衍生物的沸點與原化合物的沸點相比至少差10℃。
二、硅烷化反應(yīng)衍生
三甲基硅烷化應(yīng)用較多。
含有羥基、羧基、巰基、氨基等官能團的化合物與硅烷化試劑反應(yīng)后，官能團上的氫原子被烷基-硅基取代，生成極性低、揮發(fā)性高、熱穩(wěn)定性好的硅烷基化合物。
硅烷化反應(yīng)體系中不能含有水分，否則會導(dǎo)致衍生失敗。
選用溶劑一般為己烷、苯、吡啶、四氫呋喃、二甲基亞砜等非極性溶劑。
制備衍生物時，將樣品提取液揮發(fā)至干，加入硅烷化衍生試劑50~100μL，混勻后在60~80℃下加熱20~60min。
三、?；磻?yīng)衍生
官能團中活潑氫被酰基取代，生成極性低、揮發(fā)性高的衍生物。
?；磻?yīng)可分為酸酐法和鹵代酰基法。
制備衍生物時，將樣品提取液揮發(fā)至干，加入?；苌噭?00μL，再加50μL吡啶，混勻后在60~80℃下加熱20~30min。
四、酯化反應(yīng)衍生
特別適用于含羥基的脂肪酸、氨基酸、羧基酸、不飽和酸、多元酸、芳香酸、多環(huán)酸、無機酸等化合物的衍生化。
通常有甲酯化、丁酯化、芐酯化。
制備衍生物時，將樣品提取液揮發(fā)至干，加入酯化衍生試劑100μL，混勻后在60℃加熱20~30min。
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